白芷（學(xué)名：Angelica dahurica），又名虈xiāo、?qíu薋zī、川芷、香白芷、白茝chǎi、苻蘺，為傘形科當(dāng)歸屬的植物。分布在中國(guó)大陸的東北及華北等地，生長(zhǎng)于海拔200米至1,500米的地區(qū)，一般生于林下、林緣、溪旁、灌叢和山谷草地。約60種。為多年生草本，廣布北溫帶和熱帶山區(qū)。普通白芷植株高達(dá)4米，莖粗壯，具紅斑；花序白色，直徑達(dá)0.5米；各地已作為觀賞植物栽培。

名稱

Dahurian Angelica Root

苻蘺、澤芬、晼、白茞、香白芷

白芷 澤芬 苻蘺 晼 白茞 杭白芷 川白芷 會(huì)芷 香棒 白芷根

香白芷的種植和炮制

來源：本品為傘型科植物白芷Angelica dahurica （Fisch.ex Hoffm.） Benth. et Hook.f.或杭白芷Angelica dahurica（Fisch.ex Hoffm.） Benth.et Hook.f. var.formosana（Boiss.）Shan et Yuan 的干燥根。夏、秋間葉黃時(shí)采挖，除去須根及泥沙，曬干或低溫干燥。

性味：辛，溫

性狀：本品呈長(zhǎng)圓錐形，長(zhǎng)10～25cm，直徑1.5～2.5cm。表面灰棕色或黃棕色，根頭部鈍四棱形或近圓形，具縱皺紋、支根痕及皮孔樣的橫向突起，有的排列 成四縱行。頂端有凹陷的莖痕。質(zhì)堅(jiān)實(shí)，斷面白色或灰白色，粉性，形成層環(huán)棕色，近方形或近圓形，皮部散有多數(shù)棕色油點(diǎn)。氣芳香，味辛，微苦。

中藥白芷為芳草類藥物，屬傘形科植物，多年生草本，根供藥用，以條粗壯、體重、粉性足、香氣濃郁者為佳。《神農(nóng)本草經(jīng)》將其列為上品，別名白茝，芳香，澤芬，因有特殊濃厚的芳香氣味，故稱香白芷。由于產(chǎn)地不同，又有川白芷、杭白芷、亳白芷等名稱。白芷根以其顯著的深度、持久性和擴(kuò)散性而聞名，其重要成分之一——環(huán)十五烷內(nèi)酯，一種類似麝香的內(nèi)酯，使其在天然香料中具有很高的價(jià)值。

白芷性味辛溫，無毒，入肺、胃、大腸三經(jīng)，有祛風(fēng)勝濕、生肌止痛、芳香通竅的作用，善治陽(yáng)明頭目昏痛、眉棱骨痛、牙痛、鼻淵等證，然其性多升散，凡陰虛、火郁、血熱有浮火者用之當(dāng)慎。

白芷的用途很多，如《百一選方》之都梁丸、《婦人良方》之白芷散、《濟(jì)生方》之蒼耳散、《證治準(zhǔn)繩》之白芷湯、《丹溪心法》之芎芷散，以及后世的清眩丸等方均有很好的療效。

金元·李東垣云白芷“其氣芳香，能通九竅”，李時(shí)珍亦云“芳香上達(dá)”，可見白芷的芳香上行通竅之能甚捷，乃佳品也，故善治頭面諸疾用之效著。

總觀白芷效能有四，一治面皯瘢疵；二治皮膚瘙癢；三治眉棱骨痛；四治牙痛鼻淵。

白芷香氣的組成及其生物學(xué)活性

1、白芷屬植物精油成分及生物活性研究進(jìn)展

許多白芷品種已被用于傳統(tǒng)醫(yī)學(xué)系統(tǒng)治療許多疾病。特別是，從白芷中提取的精油(EOs)已被用于治療各種健康問題，包括瘧疾、婦科疾病、發(fā)燒、貧血和關(guān)節(jié)炎。EOs是一種復(fù)雜的低分子量化合物混合物，特別是萜類化合物及其含氧化合物。這些成分為精油提供特定的香味和生物活性。本文綜述了白芷不同品種EOs的化學(xué)成分及其生物活性。本文通過檢索PubMed、Science Direct、Wiley、施普林格、ACS、谷歌等國(guó)內(nèi)外相關(guān)期刊，對(duì)白芷物種EOs及其生物活性進(jìn)行了研究。不同品種白芷的EO組成存在較大差異。據(jù)報(bào)道，白芷提取物具有抗氧化、抗炎、抗菌、免疫毒性和殺蟲活性。本文就白芷的主要成分及其生物活性進(jìn)行了綜述。

圖1 白芷主要揮發(fā)油成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)

本文綜述了國(guó)內(nèi)外不同品種白芷中EOs的化學(xué)成分。根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，采用水蒸氣蒸餾法或水蒸餾法分離得到的白芷精油主要由單萜烴組成。圖1描述了白芷植物EOs中一些主要成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)。

歐白芷(A. archangelica)種子EOs中，β-茴香萜(β-phellandrene)(33.6 ~ 63.4%)和α-蒎烯(4.2 ~ 12.8%)含量最高。另一方面，意大利歐白芷根EO中α-蒎烯(21.3%)、δ-3-蒈烯(16.5%)、檸檬烯(16.4%)和α-茴香萜(8.7%)含量最高。Nivinskiene等人研究了1995-2002年間采集自立陶宛什文喬尼斯(Svencionys)、普列奈(Prienai)和維爾紐斯(Vilnius)地區(qū)的歐白芷根的EO組成。α-蒎烯(15.7 ~ 20.8%)為2個(gè)產(chǎn)地的主要EO組分，β-茴香萜(13.8 ~ 18.5%)和α-蒎烯(11.4 ~ 15.0%)為3個(gè)產(chǎn)地的主要EO組分。精油中單萜含量為67.3 ~ 79.9%，倍半萜含量為9.6 ~ 19.4%，大環(huán)內(nèi)酯含量為3.9 ~ 6.3%。Chauhan等研究發(fā)現(xiàn)，來自西喜馬拉雅三個(gè)不同海拔高度的歐白芷根狀莖的EOs主要含有蒔蘿芹腦(dillapiole)(35.93-91.55%)和白苞芹腦(nothoapiole)(0.1-62.8%)。此外，作者還報(bào)道了EOs的組成隨采集高度的不同而有很大的變化。Pasqua等研究了歐白芷根在不同的發(fā)展階段中EOs的積累。α- 茴香萜和β-茴香萜僅在直徑大于5 mm的主根中存在。

采自查謨-克什米爾(Jammu and Kashmir)地區(qū)的印度白芷(Angelica glauca)全株EO主要含有α-茴香萜(18.0%)、反式香芹醇(16.4%)、β-蒎烯(14.0%)、β-石竹烯(8.6%)和β-氧化石竹烯(8.0%)。Agnihotri等研究了生長(zhǎng)在喜馬拉雅(印度)高海拔克什米爾山谷的印度白芷(A. glauca)新鮮地上部分EO的組成，發(fā)現(xiàn)α-茴香萜(13.5%)、反式-香芹醇(carveol)(12.0%)和β-蒎烯(11.7%)是主要成分。印度北阿坎德邦(Uttarakhand)兩個(gè)高山地區(qū)的印度白芷(A. glauca)根提取物中含有(Z)- 藁本內(nèi)酯(ligustilie)(40.6-53.0%)和(Z)-丁烯苯酞(butylidene phthalide)(20.7-32.8%)。

Kim等人采用無溶劑固體注入法測(cè)定了朝鮮白芷(A. gigas)、中華白芷(A. sinensis)和東白芷(A. acutiloba)根莖中EO的組成。朝鮮白芷中富含香豆素衍生物如紫花前胡醇當(dāng)歸酯(decursinol angelate)(16.83%)和紫花前胡素(decursin)(29.34%)含量最高，其次為洛馬汀(lomatin)(10.25%)和異紫花前胡內(nèi)酯(marmesin)(9.33%)。中華白芷中則以丁烯二氫苯酞(15.23%)、丁烯苯酞(14.27%)、糠醛(16%)和莰烯(10.66%)為主要成分。東白芷以丁烯苯酞(17.82%)和糠醛(13.67%)為主要成分。

Sowndhararajan等人通過水蒸氣蒸餾法和超臨界二氧化碳萃取法(SC-CO2)比較了朝鮮白芷根的EO組成。EO以單萜化合物為主(52.83%)，其次為含氧倍半萜(25.53%)。其中，α-蒎烯(28.64%)、β-桉葉醇(14.80%)、壬烷(8.49%)和γ-桉葉醇(5.97%)是朝鮮白芷根EO的主要成分。SC-CO2中含量最多的成分為紫花前胡素(40.13%)和紫花前胡醇當(dāng)歸酯(28.44%)。同時(shí)水蒸氣蒸餾法和超臨界二氧化碳萃取法提取的朝鮮白芷EO中α-蒎烯含量為30.89%。在另一項(xiàng)研究中，朝鮮白芷和東白芷的根收集自新澤西州羅格斯大學(xué)Snyder研究推廣農(nóng)場(chǎng)，并對(duì)其EO成分進(jìn)行了分析。朝鮮白芷根EO的主要成分為藁本內(nèi)酯(47%)和γ-松油烯(14%)。東白芷根EO的主要成分為α-蒎烯(32%)和壬烷(25%)。

Chen等人利用水蒸氣蒸餾法和頂空固相微萃取法(HS-SPME)比較了東白芷根、莖和葉的揮發(fā)性成分。在三部分中，SD和HS-SPME分別檢測(cè)到61和33個(gè)化合物。在蒸汽蒸餾中，主要化合物為3 -正丁基苯酞、γ-松油烯、對(duì)傘花烴和順式-β-羅勒烯(ocimene)。另一方面，HS-SPME的主要成分為γ-松油烯和對(duì)傘花烴。此外，作者報(bào)告稱，與蒸汽蒸餾法相比，HS-SPME采樣方法中的單萜類成分更高。

結(jié)果表明，大白芷(Angelica major)EO中以α-蒎烯(21.8%)和順式-β-柔烯(30.4%)含量最高。川白芷(Angelica dahurica)EO的主要成分為α-蒎烯(46.3%)、香檜烯(9.3%)、月桂烯(5.5%)、1-十二醇(5.2%)和4-松油烯醇(4.9%)。毛當(dāng)歸(又稱獨(dú)活，香獨(dú)活，Angelica pubescentis)根EO的主要成分為α-蒎烯(37.6%)、對(duì)傘花烴(11.6%)、檸檬烯(8.7%)和隱酮(cryptone，異丙基環(huán)己烯酮)(6.7%)。Champakaew et al.(2015)發(fā)現(xiàn)3- n -丁基苯酞、丁烯基苯酞、藁本內(nèi)酯和鄰苯二甲酸二異辛酯是中華白芷(A. sinensis)EO的主要成分。Mohammadi et al.研究了烏魯木齊白芷(Angelica urumiensis)莖葉EOs的組成。葉中EO主要成分為α-杜松醇cadinol(20.2%)、六氫金合歡烯酰丙酮(hexahydrofarnesyl acetone)(10.03%)和1-十二醇(7.55%)。另一方面，精油中α-杜松醇(9.24%)和δ-cadenine(6.11%)是主要成分。采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)和頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(頂空-GC-MS)比較了傘狀花白芷(A. pancicii )的EO組成。經(jīng)液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(HS-GC-MS)共鑒定出EO中40個(gè)化合物，44個(gè)化合物。兩種情況下，主要成分為β-茴香萜、α-蒎烯和α-茴香萜。綠花獨(dú)活(Angelica viridiflora)和湖北當(dāng)歸(Angelica cincta)地上部分精油中含量最高的成分分別為石竹烯氧化物(Caryophyllene oxide)(61.7%)和α-蒎烯(67.2%)。

2、杭白芷苦味成分的感官識(shí)別

白芷作為一種傳統(tǒng)中藥，不僅用于治療普通感冒、牙痛等疾病，而且是一種重要的香料，在許多食物中被用來增加香味，去除令人不快的氣味。然而，據(jù)報(bào)道杭白芷卻有苦味。本研究對(duì)杭白芷三種常用工藝(煮、炒、炒后煮)后的苦味成分進(jìn)行了研究。采用高效液相色譜(HPLC)-二極管陣列檢測(cè)(DAD)-電噴霧電離(ESI)-串聯(lián)質(zhì)譜(MS)和感官評(píng)價(jià)等方法，鑒定了6種苦味化合物(水合氧化前胡素(oxypeucedanin hydrate)、佛手柑內(nèi)酯(bergapten)、花椒毒酚(xanthotoxol)、歐前胡素(imperatorin)、異茴前內(nèi)酯(isoimpinellin)和氧化前胡素(oxypeucedanin))。通過味覺稀釋分析(TDA)對(duì)這些苦味化合物的貢獻(xiàn)進(jìn)行排序。通過對(duì)降低白酒苦味的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)白酒預(yù)處理比水預(yù)處理更有效。

3、白芷呋喃香豆素對(duì)甲型流感病毒H1N1和H9N2的抗病毒活性研究

白芷(傘形科)是一種草本多年生植物，原產(chǎn)于亞洲北部和東部。白芷的根傳統(tǒng)上被用來作為一種治療感冒、頭暈、潰瘍和風(fēng)濕病的藥用植物。此外，它也是治療普通感冒和流感的各種方劑的重要成分，如龜崗沃爾湯(Gumiganghwal-Tang)。雖然已經(jīng)報(bào)道了白芷根的多種生物活性及其化學(xué)成分，但其在復(fù)合水平上發(fā)揮抗流感活性的詳細(xì)機(jī)制尚未研究。因此，我們研究了生物活性導(dǎo)向分離純化的呋喃香豆素類化合物的抗流感性能。以白芷根的70%乙醇提取物為原料，采用生物活性指導(dǎo)分離，制備四種活性呋喃香豆素。對(duì)細(xì)胞病變效應(yīng)(CPEs)的抑制作用進(jìn)行了評(píng)估，以確定這些化合物對(duì)甲型流感(H1N1和H9N2)病毒的抗病毒活性。對(duì)最有效的化合物進(jìn)行了詳細(xì)的機(jī)制研究，如抑制病毒蛋白合成、病毒復(fù)制周期不同階段的CPEs抑制、神經(jīng)氨酸酶(NA)抑制、使用流式細(xì)胞儀和免疫熒光技術(shù)的抗凋亡活性。

生物活性指導(dǎo)的分離從正丁醇餾分中產(chǎn)生四種活性呋喃香豆素，異茴前內(nèi)酯(1)，氧化前胡素(2)，水合氧化前胡素(3)和歐前胡素(4)。其中化合物2(其次為化合物1、4和3)對(duì)H1N1和H9N2均表現(xiàn)出明顯的CPE抑制作用，其EC50 (μM)分別為5.98±0.71和4.52±0.39，明顯強(qiáng)于陽(yáng)性對(duì)照利巴韋林?；衔?以劑量依賴性的方式抑制NA和NP的合成。在時(shí)間過程試驗(yàn)中，a型流感病毒感染的MDCK細(xì)胞在感染后1、2 h內(nèi)用化合物2處理后，細(xì)胞病變效應(yīng)降低80 ~ 90%，在感染后3 h顯著下降。與未處理的細(xì)胞相比，經(jīng)化合物2 (20 μM)處理的細(xì)胞在感染2 h后，病毒NA和NP水平顯著降低至20%以下。在分子對(duì)接分析中，化合物2對(duì)聚合酶酸性蛋白(PAC;?36.28 kcal/mol)，高于其他兩個(gè)聚合酶亞基?；衔?對(duì)病毒感染細(xì)胞也有抗凋亡作用，顯著抑制caspase-3和Bax的mRNA表達(dá)。我們的研究結(jié)果表明，化合物2可能通過抑制病毒復(fù)制周期的早期階段發(fā)揮抗流感病毒的活性，而不是直接中和表面蛋白，如血凝素和NA，以及病毒感染引起的異常凋亡。綜上所述，這些發(fā)現(xiàn)表明白芷中主要的呋喃香豆素在其抗病毒活性中發(fā)揮了關(guān)鍵作用。這些發(fā)現(xiàn)也解釋了為什么這種植物在傳統(tǒng)中藥中作為重要的抗病毒成分而具有民族藥理作用。

4、從白芷中分離得到的珊瑚菜內(nèi)酯(Phellopterin, 異戊烯氧基呋喃香豆素)可降低糖尿病小鼠的血糖水平

胰島素抵抗是II型糖尿病和心臟病等代謝綜合征發(fā)生的關(guān)鍵條件。為研究白芷根中增加胰島素敏感性的有效成分，對(duì)其甲醇提取物進(jìn)行亞分選。白芷根提取物乙酸乙酯部位對(duì)3T3-L1前脂肪細(xì)胞的分化有顯著促進(jìn)作用。從乙酸乙酯提取物中分離得到的3個(gè)化合物(佛手柑內(nèi)酯(1)、歐前胡素(2)和珊瑚菜內(nèi)酯(3))中，珊瑚菜內(nèi)酯(3)在25和50 μg/mL濃度下誘導(dǎo)脂肪細(xì)胞分化的能力最強(qiáng)。此外，歐前胡素(2)和珊瑚菜內(nèi)酯(3)處理可增加過氧化物酶體增殖物激活受體γ (PPARγ)的mRNA表達(dá)。在高脂飲食(HFD)和鏈脲佐菌素(STZ)誘導(dǎo)的糖尿病動(dòng)物模型中，珊瑚菜內(nèi)酯(1 mg/kg和2 mg/kg)均能顯著降低血糖、甘油三酯和總膽固醇水平。綜上所述，這些結(jié)果表明珊瑚菜內(nèi)酯(3)促進(jìn)3T3-L1前脂肪細(xì)胞的分化，珊瑚菜內(nèi)酯(3)顯著預(yù)防HFD/STZ誘導(dǎo)的Ⅱ型糖尿病。本研究還提供了珊瑚菜內(nèi)酯(3)可能是一種有價(jià)值的治療選擇，通過促進(jìn)脂肪細(xì)胞分化和增加PPARγ的mRNA表達(dá)水平來提高胰島素敏感性，PPARγ是胰島素敏感性的主要媒介。

5、白芷根中的香豆素具有抗氧化和抗增殖活性

白芷在亞洲國(guó)家經(jīng)常被用作食品添加劑和民間草藥。本研究旨在從白芷中分離出具有抗氧化和抗癌活性的關(guān)鍵活性成分。從白芷中分離得到3個(gè)新的呋喃香豆素二聚體和20個(gè)已知的香豆素。它們的結(jié)構(gòu)通過廣泛的1D和2D NMR、CD和HR-ESIMS光譜分析和UPLC-MS/MS篩選得到。歐前胡素水合氧化前胡素、花椒毒酚、佛手柑內(nèi)酯和5-甲氧基-8-羥基補(bǔ)骨脂素(5-methoxy-8-hydroxypsoralen)表現(xiàn)出中等的DPPH?清除活性和較強(qiáng)的ABTS?+清除活性。異茴前內(nèi)酯、珊瑚菜內(nèi)酯和pabularinone對(duì)HepG2細(xì)胞有明顯的抑制作用，IC50值分別為8.19、7.49和7.46 M。pabularinone對(duì)HeLa細(xì)胞也有一定的抑制作用，IC50值為13.48μM。這些結(jié)果表明，白芷可作為一種新型的、有潛力的天然抗氧化劑和抗癌藥物在功能性食品中應(yīng)用。

6、白芷的一種呋喃香豆素-歐前胡素誘導(dǎo)人早幼粒細(xì)胞白血病HL-60細(xì)胞依賴細(xì)胞色素c凋亡

歐前胡素是白芷根中提取的一種具有生物活性的呋喃香豆素，被發(fā)現(xiàn)可誘導(dǎo)人早幼粒細(xì)胞白血病HL-60細(xì)胞凋亡。DNA片段分析、形態(tài)學(xué)評(píng)價(jià)和流式細(xì)胞術(shù)分析表明，微摩爾濃度的歐前胡素能夠觸發(fā)HL-60細(xì)胞的凋亡。在具有細(xì)胞毒性的微摩爾濃度歐前胡素下，未觀察到壞死或分化。進(jìn)一步研究表明，細(xì)胞色素c/caspase-9通路參與歐前胡素誘導(dǎo)的細(xì)胞凋亡;即線粒體膜去極化，Bcl-2下調(diào)，線粒體釋放細(xì)胞色素c, caspase-9和caspase-3被激活，poly(adp -核糖)聚合酶被裂解。此外，歐前胡素誘導(dǎo)的細(xì)胞凋亡被Z-VAD-FMK(一種廣譜caspase抑制劑)、Z-LEHD-FMK(一種caspase-9抑制劑)和Ac-DMQD-CHO(一種caspase-3抑制劑)顯著阻斷，而不是Z-IEDT-FMK(一種caspase-8抑制劑)。

歐前胡素誘導(dǎo)HL-60細(xì)胞凋亡。(A) DNA片段分析。細(xì)胞與0.1%二甲亞砜(0 μM)或歐前胡素5 μM和10 μM孵育48小時(shí)。(B)核染色確認(rèn)。細(xì)胞與0.1%二甲亞砜或10 μM歐前胡素孵育48小時(shí)。星號(hào)表示核碎裂。(C)用流式細(xì)胞術(shù)檢測(cè)二倍體細(xì)胞(凋亡細(xì)胞)。HL-60細(xì)胞用指定濃度的歐前胡素培養(yǎng)48小時(shí)。此處使用的流式細(xì)胞術(shù)方法在材料與方法中有描述。Bar表示二倍體細(xì)胞的百分比。在三個(gè)獨(dú)立的實(shí)驗(yàn)中也得到了相似的結(jié)果。

7、白芷根中芳香活性成分的比較與鑒定

固相微萃取(SPME)、吹掃和捕集(P&T),攪拌棒吸附轉(zhuǎn)子萃取(SBSE)和動(dòng)態(tài)頂空取樣(DHS)結(jié)合 GC-O-MS/MS(AEDA)被應(yīng)用于提取、分離和分析杭白芷，齊白芷，亳白芷根中的揮發(fā)性化合物中量化的關(guān)鍵香氣化合物。四種提取方法分別從三種樣品中提取了52、54和43種芳香活性化合物。其中，固相微萃取法能有效地提取白芷的香氣成分。因此，采用SPME法進(jìn)行外標(biāo)定量分析和稀釋分析，通過嗅聞試驗(yàn)，3個(gè)樣品共檢測(cè)出20種、21種和17種香氣化合物，感官評(píng)價(jià)表明白芷根的香氣包括草本、香料和木質(zhì)香氣。主成分分析(PCA)結(jié)果表明，3種白芷屬植物組成了3個(gè)獨(dú)立的類別，偏最小二乘判別分析(PLS-DA)結(jié)果表明，石竹烯、(?)-β-欖香烯、壬醛烯和β-蒎烯在白芷屬植物的分類中起重要作用。

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